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目前,正支持导电MOF中可能的载流子传输模式可以分别从化学和物理角度描述:正支持(1)从物理角度,跳跃(hopping)理论和能带(band)理论能够反映出导电MOF本征的电荷传输性质。即使具有较低的导热率,式推身TCNQ@Cu3(BTC)2的ZT也受其室温导电率限制。
两个平行的pdt配体之间的最短距离(6.82Å)比pdt配体之间的范德华距离长得多,出让排除了通过空间方法实现电荷传输的可能性。具有高能量的d9Cu(II)的高能不成对电子通过增加电荷密度提高了电导率,更贴并且电荷载流子更容易通过铜双(二硫代烯)单元穿过[Cu(pyrazine)]薄片传输。但是导电MOF打破了MOF材料几乎不导电的桎梏,华为合作伙伴完美地结合了有机材料的结构可控和无机材料的长程有序,华为合作伙伴再加上特有的高电子迁移率,导电MOF可谓集万千宠爱于一身。
二、正支持导电MOF的导电机理电导率的的计算公式,正支持可以看出,其决定因素是载流子浓度(n)和载流子迁移率(μ),而电子导电中载流子包括电子(e)和空穴(h),所以MOF拥有高导电率的前提是同时具备高的载流子浓度和高迁移率。结果表明,式推身能带的分散度和电导率与S···S距离高度相关,而S···S距离与金属离子的离子半径呈反相关。
一、出让导电MOF简介及发展历程图1.导电MOF发展历程中重要时间点[1]金属—有机框架(Metal-OrganicFramework,MOF),出让也称多孔配位聚合物(PorousCoordinationPolymer,PCP),具有丰富多样、可设计剪裁的框架和孔结构,表面积大,功能可调,可以说是一种介于无机材料和有机材料之间的杂化材料,其特殊的框架结构在催化,电池,能源储存等领域中有着巨大的应用潜力,但是大多数MOF都不导电,其极低的电导率限制了MOF在能源领域的应用。
通过空间的方法构筑导电MOF是通过具有电化学活性片段之间的非共价相互作用(例如π-π堆积)构建电荷传输途径,更贴因为刚性的MOF结构可以强制紧密堆积并在相邻配体之间形成足够的轨道重叠。近期代表性成果:华为合作伙伴1、华为合作伙伴Angew:量身定制聚醚砜双极膜用于高功率密度的渗透能发生器中科院理化技术研究所江雷院士,闻利平研究员和Xiang-YuKong从相同的PES前体合成了带负电荷的磺化聚醚砜(PES-SO3H)和带正电荷的咪唑型聚醚砜(PES-OHIM),并采用无溶剂诱导相分离(NIPS)和旋涂(SC)法制备了一系列双极膜。
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